氧气计的两大主要工作原理是“电化学电池式”和“氧化锆固体电解质式”。其他类型包括“磁性式”和“可调谐半导体激光光谱式”。
1. 原电池类型它由允许外部氧气通过的树脂隔膜、金(Au)电极、铅(Pb)电极和电解质(氢氧化钾水溶液)组成。以下反应发生在每个电极上。
阳极:Pb + 2OH⁻ → Pb²⁺ + H₂O + 2e⁻
阴极:O 2 + 2H 2 O + 4e - → 4H 2 O
阳极发射的电子到达阴极,阴极吸收空气中的氧气,氧气吸收阳极发射的电子。由于这种电子流(电流)与氧气浓度成正比,因此可以通过测量电流来测量氧气浓度。由于该反应自发进行,因此无需电源驱动传感器。
2. 氧化锆固体电解质体系
该方法利用氧化锆在 500°C 以上的高温下表现出固体电解质特性这一事实,并采用氧化锆电池。
氧化锆具有在固态下传导负氧离子( O²⁻)的特性,使得离子能够从氧浓度高的气体(如大气)传导到氧浓度低的气体(如工业炉内)。
这种离子传导会产生电位差,由于电极分别放置在氧气系统的高浓度侧和低浓度侧,因此会产生电动势。这就像电池的正负极一样。
O₂高浓度侧:O₂ + 4e⁻ → 2O₂⁻
低氧浓度侧:2O₂⁻ → O₂ + 4e⁻
由于电极间产生的电动势符合能斯特方程(见下文),因此可以确定每个电极上的氧分压。
E = (RT/4F) * ln (PA/PB)
(R:气体常数,T:温度,F:法拉第常数,PA:高浓度侧(大气中)氧气分压,PB:低浓度侧氧气分压)
使用连接在氧化锆上的热电偶测量温度。
在通常低于 400°C 的环境中,目标气体通过取样管引入装置,并使用铂加热器或类似装置将氧化锆池加热至预定温度(取样方法)。这是因为氧化锆需要高于 500°C 的温度才能作为固体电解质发挥作用。
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